Dom Paulo Alves Romão nasceu em 6 de abril de 1964, em Barra do Jacaré (PR). Ainda jovem, mudou-se para o Rio de Janeiro, onde realizou sua formação em Filosofia pela Faculdade Eclesiástica João Paulo II e em Teologia pelo Instituto Superior de Teologia da Arquidiocese do Rio de Janeiro. Posteriormente, obteve o mestrado e o doutorado em Teologia Sistemática pela PUC-Rio. Foi ordenado presbítero em 28 de junho de 1997, para a Arquidiocese de São Sebastião do Rio de Janeiro.

Como sacerdote, destacou-se pela intensa atuação pastoral e acadêmica, exercendo funções como diretor espiritual, pároco, professor universitário e formador em seminários. Atuou por muitos anos como professor da PUC-Rio e do Instituto Superior de Teologia da Arquidiocese, além de dirigir o Departamento de Ensino Religioso e acompanhar a Pastoral da Educação e o Movimento Comunhão e Libertação, cuja espiritualidade marcou profundamente sua vida e ministério.

Em 7 de dezembro de 2016, foi nomeado pelo Papa Francisco bispo auxiliar da Arquidiocese de São Sebastião do Rio de Janeiro, recebendo a ordenação episcopal em 28 de janeiro de 2017. Como bispo auxiliar, exerceu diversas funções de destaque, entre elas Vigário Geral da Arquidiocese, bispo referencial para a Juventude, Universidade e Vicariato Episcopal Norte, além de continuar contribuindo na formação teológica e pastoral.

Em 2025, Dom Paulo foi nomeado 5.º bispo diocesano de Paranaguá, tomando posse canônica em 27 de setembro. Seu lema episcopal, “Vivere Christus est” (“O viver é Cristo”), expressa o centro de sua espiritualidade e missão pastoral: viver e conduzir o povo de Deus em comunhão, proximidade e serviço, com especial atenção à educação, à juventude e às realidades mais frágeis da Igreja e da sociedade.